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1 \chapter{Review of the silicon carbon compound}
2 \label{chapter:sic_rev}
3
4 \section{Structure, properties and applications of silicon carbide}
5
6 The phase diagram of the C/Si system is shown in Fig.~\ref{fig:sic:si-c_phase}.
7 In the solid state the stoichiometric composition of silicon and carbon termed silicon carbide (SiC) is the only chemical stable compound in the C/Si system \cite{scace59}.
8 \begin{figure}[ht]
9 \begin{center}
10 \includegraphics[width=12cm]{si-c_phase.eps}
11 \end{center}
12 \caption[Phase diagram of the C/Si system.]{Phase diagram of the C/Si system \cite{scace59}.}
13 \label{fig:sic:si-c_phase}
14 \end{figure}
15 SiC was first discovered by Henri Moissan in 1893 when he observed brilliant sparkling crystals while examining rock samples from a meteor crater in Arizona.
16 He mistakenly identified these crystals as diamond.
17 Although they might have been considered \glqq diamonds from space\grqq{} Moissan identified them as SiC in 1904 \cite{moissan04}.
18 In mineralogy SiC is still referred to as moissanite in honor of its discoverer.
19 It is extremely rare and almost impossible to find in nature.
20
21 SiC is a covalent material in which both, Si and C atoms are sp$^3$ hybridized.
22 Each of the four sp$^3$ hybridized orbitals of a Si atom overlaps with one of the four sp$^3$ hybridized orbitals of the four surrounding C atoms and vice versa.
23 This results in fourfold coordinated covalent $\sigma$ bonds of equal length and strength for each atom with its neighbours.
24 Although the local order of Si and C next neighbour atoms characterized by the tetrahedral bonding is the same, more than 250 different types of structures called polytypes of SiC exist \cite{fischer90}.
25 The polytypes differ in the one-dimensional stacking sequence of identical, close-packed SiC bilayers.
26 Each SiC bilayer can be situated in one of three possible positions (abbreviated a, b or c) with respect to the lattice while maintaining the tetrahedral bonding scheme of the crystal.
27 \begin{figure}[ht]
28 \begin{center}
29 \includegraphics[width=12cm]{polytypes.eps}
30 \end{center}
31 \caption{Stacking sequence of SiC bilayers of the most common polytypes of SiC (from left to right): 3C, 2H, 4H and 6H.}
32 \label{fig:sic:polytypes}
33 \end{figure}
34 Fig.~\ref{fig:sic:polytypes} shows the stacking sequence of the most common and technologically most important SiC polytypes, which are the cubic (3C) and hexagonal (2H, 4H and 6H) polytypes.
35
36 \begin{table}[ht]
37 \begin{center}
38 \begin{tabular}{l c c c c c c}
39 \hline
40 \hline
41  & 3C-SiC & 4H-SiC & 6H-SiC & Si & GaN & Diamond\\
42 \hline
43 Hardness [Mohs] & \multicolumn{3}{c}{------ 9.6 ------}& 6.5 & - & 10 \\
44 Band gap [eV] & 2.36 & 3.23 & 3.03 & 1.12 & 3.39 & 5.5 \\
45 Break down field$^{\text{A}}$ [$10^6$ V/cm] & 4 & 3 & 3.2 & 0.6 & 5 & 10 \\
46 Saturation drift velocity$^{\text{A}}$ [$10^7$ cm/s] & 2.5 & 2.0 & 2.0 & 1 & 2.7 & 2.7 \\
47 Electron mobility$^{\text{B}}$ [cm$^2$/Vs] & 800 & 900 & 400 & 1100 & 900 & 2200 \\
48 Hole mobility$^{\text{B}}$ [cm$^2$/Vs] & 320 & 120 & 90 & 420 & 150 & 1600 \\
49 Thermal conductivity [W/cmK] & 5.0 & 4.9 & 4.9 & 1.5 & 1.3 & 22 \\
50 \hline
51 \hline
52 \end{tabular}
53 \end{center}
54 \caption[Properties of SiC polytypes and other semiconductor materials.]{Properties of SiC polytypes and other semiconductor materials. Doping concentrations are $10^{16}\text{ cm}^{-3}$ (A) and $10^{17}\text{ cm}^{-3}$ (B) respectively. References: \cite{wesch96,casady96,park98}. {\color{red}Todo: add more refs + check all values!}}
55 \label{table:sic:properties}
56 \end{table}
57 Different polytypes of SiC exhibit different properties.
58 Some of the key properties are listed in Table~\ref{table:sic:properties} and compared to other technologically relevant semiconductor materials.
59 Despite the lower charge carrier mobilities for low electric fields SiC outperforms Si concerning all other properties.
60 The wide band gap, large breakdown field and high saturation drift velocity make SiC an ideal candidate for high-temperature, high-power and high-frequency electronic devices exhibiting high efficiency~\cite{wesch96,morkoc94,casady96,capano97,pensl93,park98,edgar92}.
61 In addition the high thermal conductivity enables the implementation of small-sized electronic devices enduring increased power densites.
62 Its formidable mechanical stability, heat resistant, radiation hardness and low neutron capture cross section allow operation in harsh and radiation-hard environments~\cite{capano97}.
63
64 Despite high-temperature operations the wide band gap also allows the use of SiC in optoelectronic devices.
65 Indeed, a forgotten figure, Oleg V. Losev discovered what we know as the light emitting diode (LED) today in the mid 1920s by observing light emission from SiC crystal rectifier diodes used in radio receivers when a current was passed through them~\cite{losev27}.
66 Apparently not known to Losev, Henry J. Round published a small note~\cite{round07} reporting a bright glow from a SiC diode already in 1907.
67 However, it was Losev who continued his studies providing comprehensive knowledge on light emission of SiC (entitled luminous carborundum) and its relation to diode action~\cite{losev28,losev29,losev31,losev33} constituting the birth of solid-state optoelectronics.
68 And indeed, the first significant blue LEDs reinvented at the start of the 1990s were based on SiC.
69 Due to the indirect band gap and, thus, low light emitting efficiency, however, it is nowadays replaced by GaN and InGaN based diodes.
70 However, even for GaN based diodes SiC turns out to be of great importance since it constitutes an ideal substrate material for GaN epitaxial layer growth~\cite{liu_l02}.
71 As such, SiC will continue to play a major role in the production of future super-bright visible emitters.
72 Especially substrates of the 3C polytype promise good quality, single crystalline GaN films~\cite{takeuchi91,yamamoto04,ito04}.
73
74 The focus of SiC based applications, however, is in the area of solid state electronics experiencing revolutionary performance improvements enabled by its capabilities.
75 These devices include ultraviolet (UV) detectors, high power radio frequency (RF) amplifiers, rectifiers and switching transistors as well as \ac{MEMS} applications.
76 For UV dtectors the wide band gap is useful for realizing low photodiode dark currents as well as sensors that are blind to undesired near-infrared wavelenghts produced by heat and solar radiation.
77 These photodiodes serve as excellent sensors applicable in the monitoring and control of turbine engine combustion.
78 The low dark currents enable the use in X-ray, heavy ion and neutron detection in nuclear reactor monitoring and enhanced scientific studies of high-energy particle collisions as well as cosmic radiation.
79 The low neutron capture cross section and radiation hardness favors its use in detector applications.
80 The high breakdown field and carrier saturation velocity coupled with the high thermal conductivity allow SiC RF transistors to handle much higher power densities and frequencies in stable operation at high temperatures.
81 Smaller transistor sizes and less cooling requirements lead to a reduced overall size and cost of these systems.
82 For instance, SiC based solid state transmitters hold great promise for High Definition Television (HDTV) broadcast stations abandoning the reliance on tube-based technology for high-power transmitters significantly reducing the size of such transmitters and long-term maintenance costs.
83 The high breakdown field of SiC compared to Si allows the blocking voltage region of a device to be designed roughly 10 times thinner and 10 times heavier doped, resulting in a decrease of the blocking region resistance by a factor of 100 and a much faster switching behavior.
84 Thus, rectifier diodes and switching transistors with higher switching frequencies and much greater efficiencies can be realized and exploited in highly efficient power converters.
85 Therefor, SiC constitutes a promising candidate to become the key technology towards an extensive development and use of regenerative energies and elctromobility.
86 Beside the mentioned electrical capabilities the mechanical stability, which is almost as hard as diamond, and chemical inertness almost suggest SiC to be used in \ac{MEMS} designs.
87
88 Among the different polytypes of SiC, the cubic phase shows a high electron mobility and the highest break down field as well as saturation drift velocity.
89 In contrast to its hexagonal counterparts 3C-SiC exhibits isotropic mechanical and electronic properties.
90 Additionally the smaller band gap is expected to be favorable concerning the interface state density in MOSFET devices fabricated on 3C-SiC.
91 Thus the cubic phase is most effective for highly efficient high-performance electronic devices.
92 \begin{figure}[ht]
93 \begin{center}
94 \includegraphics[width=7cm]{sic_unit_cell.eps}
95 \end{center}
96 \caption{3C-SiC unit cell. Yellow and grey spheres correpsond to Si and C atoms respectively. Covalent bonds are illustrated by blue lines.}
97 \label{fig:sic:unit_cell}
98 \end{figure}
99 Its unit cell is shown in Fig.~\ref{fig:sic:unit_cell}.
100 3C-SiC grows in zincblende structure, i.e. it is composed of two fcc lattices, which are displaced by one quarter of the volume diagonal as in Si.
101 However, in 3C-SiC, one of the fcc lattices is occupied by Si atoms while the other one is occupied by C atoms.
102 Its lattice constant of \unit[0.436]{nm} compared to \unit[0.543]{nm} from that of Si results in a lattice mismatch of almost \unit[20]{\%}, i.e. four lattice constants of Si approximately match five SiC lattice constants.
103 Thus, the Si density of SiC is only slightly lower, i.e. \unit[97]{\%} of plain Si.
104
105 \section{Fabrication of silicon carbide}
106
107 Although the constituents of SiC are abundant and the compound is chemically and thermally stable, large deposits of SiC have never been found.
108 Due to the rarity, SiC is typically man-made.
109 The development of several methods was necessary to synthetically produce SiC crystals matching the needs of a respective application.
110 The fact that natural SiC is almost only observed as individual presolar SiC stardust grains near craters of primitive meteorite impacts, already indicates the complexity involved in the synthesis process.
111
112 The attractive properties and wide range of applications, however, have triggered extensive efforts to grow this material as a bulk crystal and as an epitaxial surface thin film.
113 In the following, the principal difficulties involved in the formation of crystalline SiC and the most recent achievements will be summarized.
114
115 Though possible, melt growth processes \cite{nelson69} are complicated due to the small C solubility in Si at temperatures below \unit[2000]{$^{\circ}$C} and its small change with temperature \cite{scace59}.
116 High process temperatures are necessary and the evaporation of Si must be suppressed by a high-pressure inert atmosphere.
117 Crystals grown by this method are not adequate for practical applications with respect to their size as well as quality and purity.
118 The presented methods, thus, focus on vapor transport growth processes such as chemical vapor deposition (CVD) or molecular beam epitaxy (MBE) and the sublimation technique.
119 Excellent reviews of SiC formation have been published by Wesch \cite{wesch96} and Davis~et~al. \cite{davis91}.
120
121 \subsection{SiC bulk crystal growth}
122
123 The industrial Acheson process \cite{knippenberg63} is utilized to produce SiC on a large scale by thermal reaction of silicon dioxide (silica sand) and carbon (coal).
124 The heating is accomplished by a core of graphite centrally placed in the furnace, which is heated up to a maximum temperature of \unit[2700]{$^{\circ}$C}, after which the temperature is gradually lowered.
125 Due to the insufficient and uncontrollable purity, material produced by this method, originally termed carborundum by Acheson, can hardly be used for device applications.
126 However, it is often used as an abrasive material and as seed crystals for subsequent vapor phase growth and sublimation processes.
127
128 In the van Arkel apparatus \cite{arkel25}, Si and C containing gases like methylchlorosilanes \cite{moers31} and silicon tetrachloride \cite{kendall53} are pyrolitically decomposed and SiC is deposited on heated carbon rods in a vapor growth process.
129 Typical deposition temperatures are in the range between \unit[1400]{$^{\circ}$C} and \unit[1600]{$^{\circ}$C} while studies up to \unit[2500]{$^{\circ}$C} have been performed.
130 The obtained polycrystalline material consists of small crystal grains with a size of several hunderd microns stated to be mainly of the cubic polytype.
131
132 A significant breakthrough was made in 1955 by Lely, who proposed a sublimation process for growing higher purity bulk SiC single crystals \cite{lely55}.
133 In the so called Lely process, a tube of porous graphite is surrounded by polycrystalline SiC as gained by previously described processes.
134 Heating the hollow carbon cylinder to \unit[2500]{$^{\circ}$C} leads to sublimation of the material at the hot outer wall and diffusion through the porous graphite tube followed by an uncontrolled crystallization on the slightly cooler parts of the inner graphite cavity resulting in the formation of randomly sized, hexagonally shaped platelets, which exibit a layered structure of various alpha polytypes with equal \hkl{0001} orientation.
135
136 Subsequent research \cite{tairov78,tairov81} resulted in the implementation of a seeded growth sublimation process wherein only one large crystal of a single polytype is grown.
137 In the so called modified Lely or modified sublimation process nucleation occurs on a SiC seed crystal located at the top or bottom of a cylindrical growth cavity.
138 As in the Lely process, SiC sublimes at a temperature of \unit[2400]{$^{\circ}$C} from a polycrystalline source diffusing through a porous graphite retainer along carefully adjusted thermal and pressure gradients.
139 Controlled nucleation occurs on the SiC seed, which is held at approximately \unit[2200]{$^{\circ}$C}.
140 The growth process is commonly done in a high-purity argon atmosphere.
141 The method was successfully applied to grow 6H and 4H boules with diameters up to \unit[60]{mm} \cite{tairov81,barrett91,barrett93,stein93}.
142 This refined versions of the physical vapor transport (PVT) technique enabled the reproducible boule growth of device quality SiC crystals, which were for instance used to fabricate blue light emitting diodes with increased quantum efficiencies \cite{hoffmann82}.
143
144 Although significant advances have been achieved in the field of SiC bulk crystal growth, a variety of problems remain.
145 The high temperatures required in PVT growth processes limit the range of materials used in the hot zones of the reactors, for which mainly graphite is used.
146 The porous material constitutes a severe source of contamination, e.g. with the dopants N, B and Al, which is particularly effective at low temperatures due to the low growth rate.
147 Since the vapor pressure of Si is much higher than that of C, a careful manipulation of the Si vapor content above the seed crystal is required.
148 Additionally, to preserve epitaxial growth conditions, graphitization of the seed crystal has to be avoided.
149 Avoiding defects constitutes a mojor difficulty.
150 These defects include growth spirals (stepped screw dislocations), subgrain boundaries and twins as well as micropipes (micron sized voids extending along the c axis of the crystal) and 3C inclusions at the seed crystal in hexagonal growth systems.
151 Micropipe-free growth of 6H-SiC has been realized by a reduction of the temperature gradient in the sublimation furnace resulting in near-equilibrium growth conditions in order to avoid stresses, which is, however, accompanied by a reduction of the growth rate \cite{schulze98}.
152 Further efforts have to be expended to find relations between the growth parameters, the kind of polytype and the occurrence and concentration of defects, which are of fundamental interest and might help to improve the purity of the bulk materials.
153
154 \subsection{SiC epitaxial thin film growth}
155
156 Crystalline SiC layers have been grown by a large number of techniques on the surfaces of different substrates.
157 Most of the crystal growth processes are based on chemical vapor deposition (CVD), solid-source molecular beam epitaxy (MBE) and gas-source MBE (GSMBE) on Si as well as SiC substrates.
158 In CVD as well as gas-source MBE, C and Si atoms are supplied by C containing gases like CH$_4$, C$_3$H$_8$, C$_2$H$_2$ or C$_2$H$_4$ and Si containing gases like SiH$_4$, Si$_2$H$_6$, SiH$_2$Cl$_2$, SiHCl$_3$ or SiCl$_4$ respectively.
159 In the case of solid-source MBE atoms are provided by electron beam evaporation of graphite and solid Si or thermal evaporation of fullerenes.
160 The following review will exclusively focus on CVD and MBE techniques.
161
162 The availability and reproducibility of Si substrates of controlled purity made it the first choice for SiC epitaxy.
163 The heteroepitaxial growth of SiC on Si substrates has been stimulated for a long time due to the lack of suitable large substrates that could be adopted for homoepitaxial growth.
164 Furthermore, heteroepitaxy on Si substrates enables the fabrication of the advantageous 3C polytype, which constitutes a metastable phase and, thus, can be grown as a bulk crystal only with small sizes of a few mm.
165 The main difficulties in SiC heteroepitaxy on Si is due to the lattice mismatch of Si and SiC and the difference in the thermal expansion coefficient of \unit[8]{\%}.
166 Thus, in most of the applied CVD and MBE processes, the SiC layer formation process is split into two steps, the surface carbonization and the growth step, as proposed by Nishino~et~al. \cite{nishino83}.
167 Cleaning of the substrate surface with HCl is required prior to carbonization.
168 During carbonization the Si surface is chemically converted into a SiC film with a thickness of a few nm by exposing it to a flux of C atoms and concurrent heating up to temperatures about \unit[1400]{$^{\circ}$C}.
169 In a next step, the epitaxial deposition of SiC is realized by an additional supply of Si atoms at similar temperatures.
170 Low defect densities in the buffer layer are a prerequisite for obtaining good quality SiC layers during growth, although defect densities decrease with increasing distance of the SiC/Si interface \cite{shibahara86}.
171 Next to surface morphology defects such as pits and islands, the main defects in 3C-SiC heteroepitaxial layers are twins, stacking faults (SF) and antiphase boundaries (APB) \cite{shibahara86,pirouz87}.
172 APB defects, which constitute the primary residual defects in thick layers, are formed near surface terraces that differ in a single-atom-height step resulting in domains of SiC separated by a boundary, which consists of either Si-Si or C-C bonds due to missing or disturbed sublattice information \cite{desjardins96,kitabatake97}.
173 However, the number of such defects can be reduced by off-axis growth on a Si \hkl(0 0 1) substrate miscut towards \hkl[1 1 0] by \unit[2]{$^{\circ}$}-\unit[4]{$^{\circ}$} \cite{shibahara86,powell87_2}.
174 This results in the thermodynamically favored growth of a single phase due to the uni-directional contraction of Si-C-Si bond chains perpendicular to the terrace steps edges during carbonization and the fast growth parallel to the terrace edges during growth under Si rich conditions \cite{kitabatake97}.
175 By MBE, lower process temperatures than these typically employed in CVD have been realized \cite{hatayama95,henke95,fuyuki97,takaoka98}, which is essential for limiting thermal stresses and to avoid resulting substrate bending, a key issue in obtaining large area 3C-SiC surfaces.
176 In summary, the almost universal use of Si has allowed significant progress in the understanding of heteroepitaxial growth of SiC on Si.
177 However, mismatches in the thermal expansion coefficient and the lattice parameter cause a considerably high concentration of various defects, which is responsible for structural and electrical qualities that are not yet statisfactory.
178
179 The alternative attempt to grow SiC on SiC substrates has shown to drastically reduce the concentration of defects in deposited layers.
180 By CVD, both, the 3C \cite{kong88,powell90} as well as the 6H \cite{kong88_2,powell90_2} polytype could be successfully grown.
181 In order to obtain the homoepitaxially grown 6H polytype, off-axis 6H-SiC wafers are required as a substrate \cite{kimoto93}.
182 %In the so called step-controlled epitaxy, lateral growth proceeds from atomic steps without the necessity of preceding nucleation events.
183 Investigations indicate that in the so-called step-controlled epitaxy, crystal growth proceeds through the adsorbtion of Si species at atomic steps and their carbonization by hydrocarbon molecules.
184 This growth mechanism does not require two-dimensional nucleation.
185 Instead, crystal growth is governed by mass transport, i.e. the diffusion of reactants in a stagnant layer.
186 In contrast, layers of the 3C polytype are formed on exactly oriented \hkl(0 0 0 1) 6H-SiC substrates by two-dimensional nucleation on terraces.
187 These films show a high density of double positioning boundary (DPB) defects, which is a special type of twin boundary arising at the interface of regions that occupy one of the two possible orientations of the hexagonal stacking sequence, which are rotated by \unit[60]{$^{\circ}$} relative to each other, respectively.
188 However, lateral 3C-SiC growth was also observed on low tilt angle off-axis substrates originating from intentionally induced dislocations \cite{powell91}.
189 Additionally, 6H-SiC was observed on clean substrates even for a tilt angle as low as \unit[0.1]{$^{\circ}$} due to low surface mobilities that facilitate arriving molecules to reach surface steps.
190 Thus, 3C nucleation is assumed as a result of migrating Si and C cointaining molecules interacting with surface disturbances by a yet unknown mechanism, in contrast to a model \cite{ueda90}, in which the competing 6H versus 3C growth depends on the density of surface steps.
191 Combining the fact of a well defined 3C lateral growth direction, i.e. the tilt direction, and an intentionally induced dislocation enables the controlled growth of a 3C-SiC film mostly free of DPBs \cite{powell91}.
192
193 Lower growth temperatures, a clean growth ambient, in situ control of the growth process, layer-by-layer deposition and the possibility to achieve dopant profiles within atomic dimensions due to the reduced diffusion at low growth temperatures reveal MBE as a promising technique to produce SiC epitaxial layers.
194 Using alternating supply of the gas beams Si$_2$H$_6$ and C$_2$H$_2$ in GSMBE, 3C-SiC epilayers were obtained on 6H-SiC substrates at temperatures between \unit[850]{$^{\circ}$C} and \unit[1000]{$^{\circ}$C} \cite{yoshinobu92}.
195 On \hkl(000-1) substrates twinned \hkl(-1-1-1) oriented 3C-SiC domains are observed, which suggest a nucleation driven rather than step-flow growth mechanism.
196 On \hkl(0-11-4) substrates, however, single crystalline \hkl(001) oriented 3C-SiC grows with the c axes of substrate and film being equal.
197 The beneficial epitaxial relation of substrate and film limits the structural difference between the two polytypes in two out of six layers with respect to the stacking sequence along the c axis.
198 Homoepitaxial growth of 3C-SiC by GSMBE was realized for the first time by atomic layer epitaxy (ALE) utilizing the periodical change in the surface superstructure by the alternating supply of the source gases, which determines the growth rate giving atomic level control in the growth process \cite{fuyuki89}.
199 The cleaned substrate surface shows a C terminated $(2\times 2)$ pattern at \unit[1000]{$^{\circ}$C}, which turns into a $(3\times 2)$ pattern when Si$_2$H$_6$ is introduced and it is maintained after the supply is stopped.
200 A more detailed investigation showed the formation of a preceeding $(2\times 1)$ and $(5\times 2)$ pattern within the exposure to the Si containing gas \cite{yoshinobu90,fuyuki93}.
201 The $(3\times 2)$ superstructure contains approximately 1.7 monolayers of Si atoms, crystallizing into 3C-SiC with a smooth and mirror-like surface after C$_2$H$_6$ is inserted accompanied by a reconstruction of the surface into the initial C terminated $(2\times 2)$ pattern.
202 A minimal growth rate of 2.3 monolayers per cycle exceeding the value of 1.7 is due to physically adsorbed Si atoms not contributing to the superstructure.
203 To realize single monolayer growth precise control of the gas supply to form the $(2\times 1)$ structure is required.
204 However, accurate layer-by-layer growth is achieved under certain conditions, which facilitate the spontaneous desorption of an additional layer of one atom species by supply of the other species \cite{hara93}.
205 Homoepitaxial growth of the 6H polytype has been realized on off-oriented substrates utilizing simultaneous supply of the source gases \cite{tanaka94}.
206 Depending on the gas flow ratio either 3C island formation or step flow growth of the 6H polytype occurs, which is explained by a model including aspects of enhanced surface mobilities of adatoms on a $(3\times 3)$ reconstructed surface.
207 Due to the strong adsorption of atomic hydrogen \cite{allendorf91} decomposited of the gas phase reactants at low temperatures, however, there seems to be no benefit of GSMBE compared to CVD.
208 Next to lattice imperfections, incorporated hydrogen effects the surface mobility of the adsorbed species \cite{eaglesham93} setting a minimum limit for the growth temperature, which would preferably be further decreased in order to obtain sharp doping profiles.
209 Thus, growth rates must be adjusted to be lower than the desorption rate of hydrogen, which leads to very low deposition rates at low temperatures.
210 Solid source MBE (SSMBE), supplying the atomic species to be deposited by evaporation of a solid, presumably constitutes the preffered method in order to avoid the problems mentioned above.
211 Although, in the first experiments, temperatures still above \unit[1100]{$^{\circ}$C} were necessary to epitaxially grow 3C-SiC films on 6H-SiC substrates \cite{kaneda87}, subsequent attempts succeeded in growing mixtures of twinned 3C-SiC and 6H-SiC films on off-axis \hkl(0001) 6H-SiC wafers at temperatures between \unit[800]{$^{\circ}$C} and \unit[1000]{$^{\circ}$C} \cite{fissel95,fissel95_apl}.
212 In the latter approach, as in GSMBE, excess Si atoms, which are controlled by the Si/C flux ratio, result in the formation of a Si adlayer and the formation of a non-stoichiometric, reconstructed surface superstructure, which influences the mobility of adatoms and, thus, has a decisive influence on the growth mode, polytype and crystallinity \cite{fissel95,fissel96,righi03}.
213 Therefore, carefully controlling the Si/C ratio could be exploited to obtain definite heterostructures of different SiC polytypes providing the possibility for band gap engineering in SiC materials.
214
215 To summarize ... remaining obstacles are ... APB in 3C ... and micropipes in hexagonal SiC?
216
217 \subsection{Ion beam synthesis of cubic silicon carbide}
218
219 \section{Substoichiometric concentrations of carbon in crystalline silicon}
220
221 \section{Assumed cubic silicon carbide conversion mechanisms}
222 \label{section:assumed_prec}
223
224 on surface ... md contraction along 110 ... kitabatake ... and ref in lindner ... rheed from si to sic ...
225
226 in ibs ... lindner and skorupa ...
227
228 nejim however ...
229